Costante universale dei gas

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    La costante universale dei gas R è la costante che collega scala molare e temperatura nelle equazioni dei gas e nella termodinamica chimica. Compare nella legge del gas ideale:

    pV=nRT,

    dove p è la pressione, V il volume, n la quantità di sostanza in moli e T la temperatura assoluta in kelvin.

    In unità SI:

    R\simeq8{,}314462618\,\mathrm{J\,mol^{-1}\,K^{-1}}.

    Il nome “universale” indica che R non dipende dal gas considerato. Ossigeno, azoto, elio e vapore ideale usano la stessa costante quando la quantità di sostanza è espressa in moli.

    Relazione con la costante di Boltzmann

    La costante universale dei gas è la versione molare della costante di Boltzmann:

    R=N_Ak_B,

    dove N_A è la costante di Avogadro. La relazione dice che R descrive una mole di particelle, mentre k_B descrive una singola particella.

    La legge dei gas ideali può quindi essere scritta in due forme equivalenti:

    pV=nRT

    oppure:

    pV=Nk_BT,

    dove N è il numero totale di particelle. La prima forma è comoda in laboratorio e in chimica; la seconda è naturale in teoria cinetica dei gas e meccanica statistica.

    Significato energetico

    L’unità di R è \mathrm{J\,mol^{-1}\,K^{-1}}: joule per mole e per kelvin. Moltiplicare R per una temperatura produce una energia molare caratteristica:

    RT.

    A temperatura ambiente, RT vale circa 2{,}5\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. Questa scala è importante in chimica fisica perché permette di confrontare energie di legame deboli, barriere di attivazione, differenze di energia libera e popolazioni di stati.

    Nel gas ideale monoatomico, l’energia interna molare dipende da R:

    U=\dfrac{3}{2}nRT.

    La stessa formula per singola particella usa k_B:

    \left\langle E_c\right\rangle= \dfrac{3}{2}k_BT.

    Costante specifica del gas

    In termotecnica e fluidodinamica si usa spesso la costante specifica del gas:

    R_s=\dfrac{R}{M},

    dove M è la massa molare in \mathrm{kg\,mol^{-1}}. In questo caso l’unità diventa:

    \mathrm{J\,kg^{-1}\,K^{-1}}.

    Per l’aria secca, per esempio, si usa spesso R_s\simeq287\,\mathrm{J\,kg^{-1}\,K^{-1}}. Questa non è la costante universale: è una costante specifica del fluido, utile quando le equazioni sono scritte per unità di massa.

    Errori comuni

    Il primo errore è confondere R con R_s. La costante universale usa le moli; la costante specifica usa i chilogrammi e dipende dalla massa molare del gas.

    Il secondo errore è usare gradi Celsius al posto dei kelvin. Nelle formule con RT la temperatura deve essere assoluta.

    Il terzo errore è mescolare unità non coerenti. Se la pressione è in pascal e il volume in metri cubi, R va usata in joule per mole kelvin; se si usano litri e bar, occorre convertire la costante o le unità.

    Infine, R vale per modelli ideali o per relazioni termodinamiche in cui compare esplicitamente come costante molare. Nei gas reali ad alta pressione, vicino alla condensazione o con forti interazioni molecolari, l’equazione pV=nRT richiede correzioni.

    Vedi anche: Gas ideale, Mole, Costante di Boltzmann, Temperatura, Teoria cinetica dei gas, Energia interna.

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