Soluzione tampone

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    Una soluzione tampone è una soluzione che resiste alle variazioni di pH quando vengono aggiunte piccole quantità di acido forte o base forte. È formata da una coppia acido-base coniugata presente in quantità confrontabili, per esempio un acido debole \mathrm{HA} e la sua base coniugata \mathrm{A^-}.

    Il meccanismo si basa sull’equilibrio:

    \mathrm{HA\rightleftharpoons H^+ + A^-}.

    Se si aggiunge acido, la base coniugata lo consuma:

    \mathrm{A^-+H^+\rightarrow HA}.

    Se si aggiunge base, l’acido debole la neutralizza:

    \mathrm{HA+OH^-\rightarrow A^-+H_2O}.

    Henderson-Hasselbalch

    Per un tampone acido debole/base coniugata:

    \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a +\log_{10}\dfrac{[\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}.

    Quando [\mathrm{A^-}]=[\mathrm{HA}], il logaritmo vale zero e quindi:

    \mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a.

    Il tampone è più efficace quando il pH desiderato è vicino a \mathrm{p}K_a, in genere nell’intervallo:

    \mathrm{p}K_a-1\lesssim \mathrm{pH}\lesssim \mathrm{p}K_a+1.

    Ruolo dello ione comune

    La presenza simultanea di \mathrm{HA} e \mathrm{A^-} è un caso di effetto dello ione comune. La base coniugata \mathrm{A^-} limita la dissociazione dell’acido debole, mentre l’acido \mathrm{HA} fornisce una riserva capace di reagire con basi aggiunte.

    AggiuntaSpecie che reagisceEsito
    acido forte\mathrm{A^-}si forma \mathrm{HA}
    base forte\mathrm{HA}si forma \mathrm{A^-}
    diluizione moderataentrambeil rapporto cambia poco
    aggiunta eccessivatampone esauritoil pH varia rapidamente

    Capacità tampone

    La capacità tampone misura quanta acidità o basicità può essere assorbita prima che il pH cambi in modo significativo. Per una coppia coniugata, cresce quando le concentrazioni totali sono maggiori e quando le due specie sono presenti in quantità simili.

    In forma qualitativa:

    \text{capacità massima} \quad\text{vicino a}\quad \mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a.

    Un tampone molto diluito può avere il pH corretto ma una capacità scarsa: basta poca aggiunta di acido o base per consumare una delle due componenti.

    Esempi

    Sistema tamponeCoppia coniugataIntervallo tipico
    acetato\mathrm{CH_3COOH/CH_3COO^-}acido debole
    ammoniaca/ammonio\mathrm{NH_3/NH_4^+}basico
    fosfato\mathrm{H_2PO_4^-/HPO_4^{2-}}biologico e analitico
    carbonato/bicarbonato\mathrm{H_2CO_3/HCO_3^-}acque naturali e sangue

    Errori comuni

    • Applicare Henderson-Hasselbalch quando manca una delle due specie coniugate.
    • Usare concentrazioni in molarità dopo una reazione stechiometrica senza aggiornare prima le moli.
    • Pensare che un tampone mantenga il pH fisso qualunque sia l’aggiunta: oltre la capacità tampone il sistema si esaurisce.
    • Scegliere un acido con \mathrm{p}K_a troppo lontano dal pH da controllare.

    Vedi anche: Effetto dello ione comune, pH, Acidi e basi, Soluzioni tampone: esercizi svolti.

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