Quoziente di reazione

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    Il quoziente di reazione Q ha la stessa forma della costante di equilibrio, ma viene calcolato con le attività nello stato istantaneo della miscela. Serve a capire in quale verso una reazione tende a evolvere.

    Per la reazione:

    aA+bB\rightleftharpoons cC+dD,

    la forma didattica in concentrazioni è:

    Q_c=\dfrac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}.

    La forma termodinamica rigorosa usa attività adimensionali:

    Q=\prod_i a_i^{\nu_i},

    dove \nu_i è positivo per i prodotti e negativo per i reagenti.

    Confronto con la costante di equilibrio

    La costante K è il valore di Q all’equilibrio. Il confronto tra Q e K indica il verso spontaneo:

    ConfrontoSignificatoEvoluzione spontanea
    \displaystyle Q<Ktroppi reagenti rispetto all’equilibrioverso i prodotti
    \displaystyle Q=Kcomposizione di equilibrionessuna evoluzione netta
    \displaystyle Q>Ktroppi prodotti rispetto all’equilibrioverso i reagenti

    Questa lettura non dice quanto rapidamente la reazione si muove: la velocità dipende dalla cinetica e dai catalizzatori.

    Collegamento con Gibbs

    Il quoziente di reazione entra nella relazione:

    \Delta G=\Delta G^\circ+RT\ln Q.

    Quando \Delta G<0, la reazione procede spontaneamente nel verso scritto. Quando \Delta G=0, il sistema è all’equilibrio e Q=K.

    All’equilibrio:

    \Delta G^\circ=-RT\ln K.

    Esempio concettuale

    Se una reazione ha K grande ma inizialmente Q è ancora piccolo, la miscela contiene pochi prodotti rispetto all’equilibrio e la reazione tende ad avanzare. Se invece Q supera K, il sistema tende a consumare prodotti e rigenerare reagenti.

    Errori comuni

    • Confondere Q e K: Q cambia durante l’evoluzione, K dipende solo dalla temperatura.
    • Inserire solidi e liquidi puri nell’espressione: la loro attività è unitaria.
    • Usare concentrazioni con unità dentro un logaritmo senza passare a quantità adimensionali.
    • Deducere la velocità della reazione dal confronto Q/K: il confronto dà il verso termodinamico, non la rapidità.

    Vedi anche: Energia libera di Gibbs, Costante di equilibrio, Equilibrio chimico, Principio di Le Chatelier, Attività chimica.

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