Teoria cinetica dei gas

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    La teoria cinetica dei gas collega le proprietà macroscopiche di un gas al moto microscopico delle sue molecole. Pressione, temperatura ed energia interna vengono interpretate come effetto statistico di urti elastici e velocità molecolari.

    Nel modello ideale le molecole sono puntiformi, non interagiscono a distanza e urtano elasticamente tra loro e con le pareti del recipiente. L’approssimazione funziona bene per gas rarefatti e lontani dalla condensazione.

    Pressione ed energia cinetica

    Per N molecole di massa m_0 in un volume V:

    p=\dfrac{1}{3}\dfrac{N}{V}m_0\langle v^2\rangle.

    Confrontando questa relazione con l’equazione del gas ideale, pV=Nk_B T, si ottiene:

    \dfrac{1}{2}m_0\langle v^2\rangle=\dfrac{3}{2}k_B T.

    La temperatura assoluta misura quindi l’energia cinetica media traslazionale delle particelle:

    \langle E_c\rangle=\dfrac{3}{2}k_B T.

    Per una mole:

    \langle E_c\rangle_{\text{mol}}=\dfrac{3}{2}RT.

    Velocità caratteristiche

    La distribuzione di Maxwell-Boltzmann fornisce tre velocità caratteristiche:

    GrandezzaFormula con massa molare MSignificato
    più probabile\displaystyle v_p=\sqrt{\dfrac{2RT}{M}}massimo della distribuzione
    media\displaystyle \bar v=\sqrt{\dfrac{8RT}{\pi M}}valore medio delle velocità
    quadratica media\displaystyle v_{\text{rms}}=\sqrt{\dfrac{3RT}{M}}legata direttamente a \langle v^2\rangle

    Se si usano unità SI, M deve essere espressa in \mathrm{kg\,mol^{-1}}. Vale:

    v_p<\bar v<v_{\text{rms}}.

    Le velocità crescono come \sqrt{T} e diminuiscono come 1/\sqrt{M}: a parità di temperatura, molecole più leggere si muovono mediamente più veloci.

    Effusione, diffusione e urti

    La legge di Graham per effusione e diffusione confronta gas diversi:

    \dfrac{r_1}{r_2}=\sqrt{\dfrac{M_2}{M_1}}.

    Nel modello di sfere rigide, il cammino libero medio stima la distanza media percorsa tra due urti:

    \lambda=\dfrac{1}{\sqrt{2}\,\pi d^2 n},

    dove d è il diametro molecolare efficace e n=N/V è la densità numerica.

    Limiti del modello

    La teoria cinetica elementare trascura attrazioni intermolecolari, volume proprio delle molecole, effetti quantistici e non equilibrio forte. Quando pressione alta, bassa temperatura o interazioni diventano importanti, servono modelli di gas reali o descrizioni statistiche più raffinate.

    Errori comuni

    • Usare la massa molare in \mathrm{g\,mol^{-1}} nelle formule SI delle velocità.
    • Confondere velocità media e velocità quadratica media: non sono la stessa grandezza.
    • Pensare che tutte le molecole abbiano la stessa velocità: la temperatura fissa una distribuzione, non un valore unico.
    • Applicare il modello ideale a gas densi o vicini alla liquefazione senza correggere le interazioni.

    Vedi anche: Gas ideale, Distribuzione di Maxwell-Boltzmann, Cammino libero medio, Gas reali.

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